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《Nanotechnology》:通過可擴展的銀納米線印刷和燒結實現(xiàn)高度透明和導電電極

發(fā)布日期:2023-09-15瀏覽次數(shù):649

背景:

銀納米線(AgNWs)在柔性和透明電子領域有著良好的前景。然而,如何實現(xiàn)具有高光學透明度、導電性和機械耐久性的大規(guī)模印刷AgNWs的實際應用仍然是一個懸而未決的問題,盡管已經(jīng)進行了十多年的廣泛研究。在這項工作中,我們提出了一種可能的解決方案,將AgNWs的絲網(wǎng)印刷與閃光燈燒結(FLS)相結合。我們證明使用低濃度,可絲網(wǎng)印刷的AgNWs油墨可以實現(xiàn)大面積和高分辨率的AgNWs圖案。FLS工藝的一個關鍵優(yōu)勢在于,它允許低溫處理、短操作時間和高輸出速率,適合可擴展制造。重要的是,我們表明所得的AgNWs圖案具有低片電阻(1.1-9.2歐姆平方?1),高透明度(75.2-92.6%)的特點,因此具有可與最先進技術相媲美的卓越性能。AgNWs圖案的這些杰出特性,以及我們提出的可擴展制造方法,將促進許多基于AgNWs的應用,如透明加熱器,可拉伸顯示器和可穿戴設備;在這里,我們展示了靈活透明的射頻5G天線的新設計。

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文獻介紹:

隨著近年來人們對光學透明電子學的興趣,透明導電電極得到了廣泛的研究。特別是,各種新興的納米材料,包括導電聚合物、碳材料(碳納米管、石墨烯)、金屬納米線和金屬網(wǎng),都被用于開發(fā)具有高透明度和導電性的電極。在這些材料中,銀納米線(銀納米線)是非常有前途的,因為許多報道表明,銀納米線可以獲得具有片電阻和光透光率與傳統(tǒng)透明金屬氧化物相當?shù)谋∧?。銀納米線的另一個機械優(yōu)勢是其機械柔韌性,即使在外部變形下也能保持導電性。

 

在AgNWs真正為透明電子做出貢獻之前,需要解決許多問題。一種是對AgNWs的形狀和大小進行定形。各種技術已被用于AgNWs的圖案,如光刻,陰影掩蔽,紫外線臭氧表面處理和干轉移工藝。然而,這些技術要么需要多個處理步驟,要么受到圖案尺寸的限制,這也限制了圖案效率。一步印刷似乎是一種替代方法,可以實現(xiàn)高效、可擴展的制造。然而,噴墨打印AgNWs需要短的納米線可以通過噴嘴而不會堵塞;絲網(wǎng)印刷和凹版印刷油墨要么需要高AgNWs負載,要么需要添加絕緣粘合劑。因此,印刷電極的功能性能通常會受到影響,包括低電導率(<106Sm?1)[31,32]和較差的光學透明度(<75%)。因此,盡管在這一領域進行了廣泛的研究,但如何實現(xiàn)具有高光學透明度,導電性和機械耐久性的AgNWs的大規(guī)模印刷仍然是一個懸而未決的問題。

 

在這項工作中,我們開發(fā)了一種適合絲網(wǎng)印刷的定制AgNWs油墨。利用絲網(wǎng)印刷和氙氣閃光燈燒結(FLS)技術制備了具有高導電性和光學透明度的大面積電極。以超高分子量(Mw=2×106~3×106gmol?1)的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)為粘結劑,制備了低銀負載量(約0.9wt%)的AgNWs絲網(wǎng)印刷油墨,這有利于高透明圖案的形成。優(yōu)化了油墨成分,使AgNWs圖案的沉積具有良好的空間分辨率(線寬和線間距約為50μm)。然后,利用FLS在幾毫秒內(nèi)燒結印刷的AgNWs圖案,使電導率提高70%以上(與未燒結電極相比),而光學透明度沒有任何下降。我們獲得了可擴展的AgNWs圖案,具有極低的片電阻(1.1-9.2歐姆平方?1),超高的透明度(透光率75.2-92.6%)和優(yōu)越的品質系數(shù)(FoM,超過1100)。此外,印刷和閃燒AgNWs圖案表現(xiàn)出出色的機械靈活性,在1000次彎曲循環(huán)后顯示出可忽略不計的電阻變化。這些特性適合柔性、透明、高性能的電子設備。作為概念驗證,我們展示了一種多頻射頻(RF)天線,能夠在WiFi,藍牙和5G頻段中工作。

 

文獻中光子燒結部分:

將AgNWs置于閃光燈下5mm處,用200-1500nm寬波長的高強度脈沖光照射。據(jù)信,這種照明只會在NW結處產(chǎn)生高度局部的加熱。這種現(xiàn)象,也被稱為“熱點”,可能導致焊接的AgNWs結,因為高溫的熱過程。為了進一步了解FLS對降低絲網(wǎng)印刷AgNWs圖案電阻的影響,我們研究了燒結過程的各種參數(shù),包括脈沖長度、脈沖電壓、能量密度(取決于脈沖長度和施加電壓)和脈沖數(shù)。我們選擇AgNWs圖案作為參考樣品,其初始薄片電阻約為46歐姆平方?1,在λ=550nm處透光率為91.6%。首先,用不同的脈沖長度(對應于不同的能量密度)燒結樣品,保持相同的脈沖電壓350V和脈沖數(shù)40。隨著脈沖長度從100μs增加600μs(對應0.93Jcm?2,圖2(c)),測量到的薄片電阻幾乎線性地從46ohmsq?1下降到11ohmsq?1然后,當脈沖長度進一步增加到900μs時,電阻幾乎保持不變(約10.3歐姆平方?1),其中能量密度cor-響應為1.385Jcm?2,表明NW間結的自限制行為。正如預期的那樣,即使暴露在1.385Jcm?2的高光能量密度下,AgNWs電極的透射率在閃燈燒結過程中幾乎保持不變(約91.5%)。

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接下來,當脈沖電壓以50V階躍(脈沖長度為600μs,脈沖數(shù)為40)從100V增加到350V時,片電阻從45.9ohmsq-1下降到10.1ohmsq-1(圖S6(a)),當脈沖電壓>400V時,片電阻達到10.3ohmsq-1。最后,當樣品燒結40次脈沖(共24ms)時,薄片電阻從46.6歐姆平方?1急劇下降到9.6歐姆平方?1(圖S6(b))。當進一步增加脈沖數(shù)(超過50個,對應于30ms的曝光時間)時,薄片電阻僅略微增加到10.4歐姆平方?1。為了證明閃燒工藝的有效性,我們通過調整打印通道,打印出具有不同片電阻(5.8-42ohmsq-1)和透射率(72-92.2%)的AgNWs圖案,然后在FL下燒結,優(yōu)化參數(shù)(脈沖長度:600μs;脈沖電壓:375V,脈沖數(shù):40)。如圖S7所示,所有絲網(wǎng)印刷的AgNWs圖案的片電阻都急劇下降了70%以上(最大值為82.7%;圖S7)暴露于FL總持續(xù)時間24ms后。

 

結論:

總之,通過將AgNWs分散到高粘性PVP基質中,可以開發(fā)出AgNWs負載低至0.9wt%的絲網(wǎng)印刷AgNWs油墨。使用該油墨,AgNWs圖案具有大面積(200×200mm2)、高效率(高達200mms?1)、高分辨率(線寬約50μm)、高光學透明度(λ=550nm處透射率92.2%)、通過絲網(wǎng)印刷和FLS獲得高導電性(大于2×106Sm?1)和高FoM(大于1100)。絲網(wǎng)印刷的增材制造特性使我們的AgNWs電極技術適用于柔性和透明電子設備的大規(guī)模生產(chǎn)。基于分形AgNWs的天線通過模擬顯示了良好匹配的RF性能,包括回波損耗、天線增益和輻射方向圖。全打印的AgNWs天線在連續(xù)彎曲(100次循環(huán)彎曲,半徑低至10mm)和高光學透明度(在λ=550nm處透射率為87%)下具有顯著的機械穩(wěn)定性。卓越的電學、光學和機械性能使絲網(wǎng)印刷AgNWs電極成為一種非常有前途的技術,應用于柔性、大面積、透明的電子和RF元件。

 

引用:

https://iopscience.iop.org/article/10.1088/1361-6528/ab9c53/pdf


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